添加劑對耐火磚燒結(jié)的影響
在固相燒結(jié)時,少數(shù)添加劑(燒結(jié)助劑)可與主晶相構(gòu)成固溶體促進缺點添加;在液相燒結(jié)時,添加劑能夠改動液相的性質(zhì)(如粘土、組成等),因而能起促進燒結(jié)的效果。添加劑的效果可能在于以下幾個方面
1. 構(gòu)成固溶體。當添加物與燒結(jié)物構(gòu)成固溶體時,能夠添加晶格缺點,活化晶格,然后促進燒結(jié)。一般來說,它們之間構(gòu)成有限置換固溶體更有助于促進燒結(jié)。添加劑離子的電價、半徑與主晶格離子的電價,半徑相差越大,晶格畸變程度也越大,促進燒結(jié)的效果也越顯著。如Al2O3 燒結(jié)時,參加3%的Cr2O3構(gòu)成接連固溶體可在1860℃燒結(jié),而參加1%~2%TiO2只需在1600℃左右就能細密化。
2. 阻撓晶型改變,有些氧化物在燒結(jié)時發(fā)作晶型改變并伴有較大的體積效應,這就難以實現(xiàn)燒結(jié)細密化,并簡單引起坯體開裂。這時若能選用適合的添加劑加以按捺,即可促進燒結(jié)。ZrO2燒結(jié)時添加必定量的CaO、MgO就屬這一機理。約在1200℃,m- ZrO2改變?yōu)閠- ZrO2,并伴有約10%的體積收縮,使制品安穩(wěn)性變壞。引入電價比Zr4+低的Ca2+(或Mg2+),可構(gòu)成安穩(wěn)的立方螢石結(jié)構(gòu)的固溶體。這樣,既避免了制品的開裂,又添加了晶體中缺點濃度,使燒結(jié)加速.
3. 按捺品粒長大,燒結(jié)后期晶粒長大,對促進燒結(jié)細密化有重要效果。但若二次再結(jié)晶或間斷性晶粒長大過快,會使晶粒變粗、晶界變寬而出現(xiàn)反細密化現(xiàn)象并影響制品的顯微結(jié)構(gòu)。這時,可經(jīng)過參加能按捺品粒反常長大的添加劑來促進燒結(jié),在燒結(jié)透明Al2O3 制品時,為按捺二次再結(jié)晶,消除晶界上的氣孔,一般參加MgO或MgF2,高溫下構(gòu)成鎂鋁尖晶石包裹在Al2O3 晶粒外表,按捺了晶界遷移的速度,并促進氣孔的排出,對促進坯體的燒結(jié)具有顯著的效果。
4. 構(gòu)成液相。添加劑在燒結(jié)進程中構(gòu)成液相。液相構(gòu)成的原因可能在于兩方面:添加劑自身的熔點較低,添加劑與燒結(jié)物構(gòu)成多元低共熔物;因為液相的傳質(zhì)阻力小、傳質(zhì)速度快,然后下降了燒結(jié)溫度和進步了坯體的密議。例如在制作95% Al2O3 陶瓷時,一般參加CaO和SiO2,當CaO:SiO2=1時,因為生成CaO- Al2O3- SiO2液相,然后使資料在1540℃就能燒結(jié)。應該指出的是,能促進構(gòu)成液相的添加劑并非都會促進燒結(jié),如向Al2O3 中參加部分堿金屬氧化物就會嚴峻妨礙其燒結(jié)。另外,構(gòu)成液要盡管有利于燒結(jié),但會嚴峻影響資料的高溫功能,故有必要統(tǒng)籌考慮。